1929년 2월 10일 시천교(侍天敎) 경성청년회(京城靑年會)에서 문태섭(文泰燮)·박정석(朴貞錫)과 함께 집행위원으로 선정되었다. 같은 해 7월 시천교학생회(侍天敎學生會) 하계 순회강연회를 계획했다. 이일신(李一信)과 함께 남쪽지방을 담당하는 등으로 활동하였다.

11월 일어난 광주학생운동이 1930년 들어 전국으로 확대된 가운데 서울에서 이에 동조하는 동맹휴교에 참여하였다. 당시 동맹휴교에는 경성여자상업학교를 비롯하여 이화여자고등보통학교(梨花女子高等普通學校) 등 서울 시내 공사립(公私立) 여자고등보통학교와 중등학교 등 13개교에서 학생들이 대거 합세하였다.

경성여자상업학교에서도 박계숙(朴桂淑) 등이 중심이 되어 타교생과 연계해 광주학생운동을 지지하는 동맹휴교와 시위운동이 전개되었다. 박성희도 1930년 1월 16일 오전 10시 30분경 동교생 김어진(金於眞) 등과 함께 동맹휴교에 합세하였다. 그리고 타교 학생들과 연계하여 광주학생운동을 동정하는 동맹휴교 시위운동에 참가하였다. 당시 경성여자상업학교의 유리창이 깨지고 학생 10여 명이 부상을 당하는 등 맹렬한 투쟁이 전개되었다.

이와 같은 활동으로 인해 위의 각 학교에서 수십 명의 여학생을 포함해 400여 명이 검거되었다. 경성여자상업학교에서도 다수가 포함되었다. 박성희도 이때 함께 체포되어, 종로경찰서(鍾路警察署)에서 이른바 ‘경찰범처벌규칙(警察犯處罰規則) 제1조 제39호’에 의거하여 구류 20일에 처해졌다. 같은 달 29일 동료 학생들과 함께 가출장(假出場)으로 석방되었다.

정부는 2018년에 대통령표창을 추서하였다.

• 가출옥관계서류(假出獄關係書類)
• 동아일보(東亞日報)(1930. 1. 16, 1. 21~22, 2. 11, 1931. 3. 12)
• 매일신보(每日申報)(1929. 7. 11)
• 사상(思想)에 관한 정보철(情報綴)(2)
• 사상문제(思想問題)에 관한 조사서류(調査書類) 6
• 독립운동사(독립운동사편찬위원회, 1977) 제9권 585~593면